Приняли статью, над которой работал ещё в Техе на ПхД

[grihan]

Идея заключалась вот в чём. Есть довольно много реакций (в том числе чертовски коммерчески важных), которые могут проходить по двум независимым схемам: каталитической - в присутствии переходных металлов, и радикальной - с соответствующими инициаторами. Как правило, группы которые изучают одну схему - другой схемы избегают. Поэтому было совершенно неизвестно как два подхода заиграют, если попытаться их объединить. Могли получить усиление реактивности, или наоборот, или совсем что-то невиданное.

У нас в своё время накопилось немало знаний и умений в области радикальной химии. Оставалось привлечь переходные металлы (для этого поначалу коллаборировали с японской группой), чья химия гораздо лучше исследована ввиду широкой коммерциализации, попытаться совместить два подхода и посмотреть что получиццо. Сопсна это был мой ПхД проект.

И вот сейчас выходит первая статья по этой работе, с доработками последователей (я пробежал весь путь с ртутью, Йоси сделал тоже самое с цинком). Это на самом деле ещё до каких-либо применений - чистая фундаменталка: генерация и исследование радикальных (парамагнитных) комплексов переходных металлов с кремнеорганическими лигандами (вот тут немного теории про подобные комплексы писал). Там всё новое и до сих пор невиданное на самом деле. Забавный синтез, прикольная спектроскопия, красивые структуры, совмещение платины с кремнием и цинком/ртутью в одном соединении, незаряженный парамагнитный комплекс с неспаренным электроном, который локализован на платине... Группа продвинулась уже намного дальше, и это (надеюсь) начало цикла публикаций.

Comments

[shultz-flory.livejournal.com]

Красиво. А фосфиновый лиганд нужен именно такой, бидентатный, донорный?

[grihanm.livejournal.com]

Если монодентатные фосфины брать - ничего выделить не получается, какая-то каша нестабильная с кучей продуктов, но и там кое-что заиграло (про это будет, надеюсь, в следующей статье). С COD разваливается всё, а больше ничего не пробовали при мне.

[profi.livejournal.com]

парамагнитный комплекс с неспаренным электроном локализованном на платине...

Я такую штуку измерял в начале 90-х. Правда, то синтезировали координационщики. Для других целей.

[grihanm.livejournal.com]

Платина была 3-х или 1-валентная? Публикация была?

[profi.livejournal.com]

Вот не помню уже. Публикация была на русском, Scholar текст не находит. Помню, что платина исходно была четырехвалентной, но потом получалась пятивалентной и легко наблюдалась на ЭПР. Я уже начал сомневаться, был ли там перенос с радикала на ион.

Вообще ЭПР платиновых комплексов в растворе активно занимались в Геохи. Вот, например, их статейка по гидроксикомплексам. http://red-ox.ru/images/redox-images/docs/1999_RJIC_1.pdf

Может, пригодится.

[grihanm.livejournal.com]

Спасибо, симпатичная статья.

У нас радикальные комплексы трёхвалентные и нейтральные. Я, помнится, долго искал в литературе аналоги. Всё либо неорганическое совсем, или заряженное, или ароматикой делокализующей напичкано. У нас константы от платины емнип особо огромные получились. Скоро онлайн появится - могу ссылку послать.

[profi.livejournal.com]

Дайте ссылочку. Заранее благодарен!

Трехвалентная платина встречается не часто. С интересом посмотрю на спектры.

[grihanm.livejournal.com]

Вот оно, появилось. Я не очень доволен конечным видом если честно, но селяви, как гриццо.

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201505805/abstract

Ну, зря не очень довольны.

[profi.livejournal.com]

В сочетании с дополнительной информацией - очень солидно. Особенно по интересным комплексам с платиной. (Я бы, правда, низкотемператцрные измерения делал на меньшей мощности. Но Борису виднее, он это руками щупал). Что меня слегка смутило в этой статье - это короткое описание эксперимента с ТЕМРО. Если там делали EPR-tracking, то почему про это не написали? Даже если гашение ТЕМРО было быстрым и кинетика не прописывалась. А еще можно было взять вместо ТЕМРО какой-нибудь spin trap (нужно посмотреть, что лучше полхоит) и попробовать описать эти процессы количественно.

Re: Ну, зря не очень довольны.

[grihanm.livejournal.com]

С ТЕМПО не я работал, и даже подозреваю, что эксперимент был сделан по требованию ревьюера в короткие сроки недавно. Меня в своё время вообще не очень интересовала судьба силильных обломков, а только платиновая часть - а она с ТЕМПО то-ли не реагировала, то-ли кашу давала (не помню уже). Пошлите мне пожалуйста полный текст - я до группы в Израиле чёта дозвониться не могу, а своего доступа сейчас нет.

Re: Ну, зря не очень довольны.

[profi.livejournal.com]

1. Платиновую с ТКМРО не интересно. Там свой центр, более информативный. Именно что без платины.

2. Выслал оба файла. Получили?

Re: Ну, зря не очень довольны.

[grihanm.livejournal.com]

Да, спасибо :)

[motek.livejournal.com]

Поздравляю!
Кстати хотела сказать, есть программа Евросоюза по возвращению ученых в Европу, включая Израиль (как "associated country")
https://ec.europa.eu/research/participants/portal4/desktop/en/opportunities/h2020/topics/10057-msca-if-2015-ef.html
Для тех кто прервал карьеру или уехал (или и то и другое), там нужен правда hosting institution, т.е. типа руководителя, но предполагается что дальше последует позиция, короче может тебе стоит подать, тем более у тебя много публикаций. Единственное что дедлайн уже через месяц. Я вот сейчас думаю...

[grihanm.livejournal.com]

Не так уж и много. Это 14-ая и всего-лишь 4-ая где я первый автор.

[motek.livejournal.com]

Четыре первым автором это по-моему круто.

[grihanm.livejournal.com]

Вру, это пятая на первом.