grihan: (nos)
[personal profile] grihan
Light_matter
Как всем (почти) без исключения известно, вещество может свет поглощать, пропускать или отражать. Если вещество весь видимый свет поглoщает - oно чёрное, если отражает - белое, a если пропускает - прозрачное. Если же часть света поглoщается, а часть пропускается или отражается - вещество цветное. Этим у обывателя обычно исчерпываются знания о взаимоотношениях света с веществом. Однако чего-то в этом списке явно недостаёт...




Начиная с 1987 года это недостающее звено называется - Фотонные Кристаллы. До того одного общего названия не было, хотя в природе явление встречается довольно часто - конечно это в первую очередь опалы, а также перламутр на некоторых раковинах, покрытие некоторых насекомых и щетина некоторых морских гадов - например - Морской Мыши (которая ващета червь!). В физику лезть лениво - в педевикии всё есть - тот же принцип для фотонов, что в полупроводниках для электронов.





Искуственные фотонные кристаллы тоже делают и даже где-то зачем-то применяют и делают неплохие бабки. Для создания такой фигни нужны два чередующиеся тоooнких слоя веществ с разной диэлектрической проницаемостью. Нанотехнология типо. Однако, имеющиеся в наличии методы оставляют желать лучшего - не так-то легко ровно наносить однородные тонкие слои. По этому поводу много кто думал как бы это самосборкой блочных со-полимеров зафигачить. Это ж как жизнь бы облегчило - сразу два одноразмерных, чередующихся слоя получатся, и всего что надо - потихоньку растворитель испарить. Но чтоб отражать видимый свет полимеры нужны длииинные, а чем длиннее - тем запутанней, а чем запутанней - тем хреновей растворяются и самособираются, и вообще длинные нелегко одноразмерными синтезировать. Максимально таким методом удавалось отразить только зелёный цвет, и то с трудом.

Кто же спасёт положение, как не Нобелевский лауреат семидесятилетний дедушка Граббс. Но прежде чем покажу цимес - пару слов о методе публикации - он имхо заслуживает внимания. Были посланы одновременно 3 статьи, освещающие тему с разных сторон в три крутых журнала: PNAS, JACS и ACIE (подозреваю, что перед чуть позже других опубликовавшей статью АСIE посылали в Nature Chemistry, но туда по формату не прошло). Одним выстрелом три жирненьких таких зайца.

Короче, вот что сделали:

From PNAS
2

Чтоб полимеры меньше запутывались - соеденили специальные макромономеры двойными - жёсткими - связями. Получились штуки, которыe называются "полимерная щётки" -  и огромадные - аж до 7 с гаком миллионов грамм/моль. Испарив растворитель, получили самосборкой плёнки ФК, как и ожидалось.

From PNAS
4
Картинки сканирующего электронного микроскопа. Два полимера с разной длиной самособираются в поверхности с разной шириной полосок вещества.

Самые тяжeлые - аж инфракрасный отражают.

From JACS
3

Но самую жесть они оставили напоследок. Оказывается, если смешать два блочных со-полимера разной длины, но с блоками одинаковой природы, то во время самосборки тот что короче будет растягиваться, а тот что длиннее - сжиматься. И это может работать вплоть до пятикратной разницы в длине!

5

Так вот, вовсе не нужно синтезиовать для отражения каждой длины волны свой полимер - достаточно смешать длинный и короткий в разных соотношениях, и...

From ACIE
6



За сим

Date: 2012-10-24 12:23 pm (UTC)
From: [identity profile] zloradskij.livejournal.com
но за счет чего обеспечивается, что на красную хуйню нанизаны блоки одинаковой толщины?

Date: 2012-10-24 12:48 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Посмотри на первую картинку из ПНАСа которая с молекулами. Каждый мономер - он сам по себе полимер.

Date: 2012-10-24 01:31 pm (UTC)
From: [identity profile] zloradskij.livejournal.com
Но как организyют в Brush Block Copolymer именно напр. 30 синих и 30 зеленых?
Берут синие мономеры, полимеризуют и прерывают chain-grow когда длина точно 30, а потом навешивают сверху 30 зеленых? Это действительно можно с такой точностью?

Date: 2012-10-24 01:42 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Yep. Погугли "living polymerization". Я щас сам такое делаю - по кайфу :)
Edited Date: 2012-10-24 05:43 pm (UTC)

Date: 2012-10-24 02:14 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
А еще лучше погуглить ATRP )))

Date: 2012-10-24 07:29 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Ваще свинство что за ATRP и RAFT до сих пор Нобелевку не дали.

Date: 2012-10-25 09:21 am (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Я думаю, еще дадут. Даже догадываюсь кому )

Date: 2012-10-25 09:56 am (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Дык )

Date: 2012-10-24 07:37 pm (UTC)
From: [identity profile] zloradskij.livejournal.com
ща погуглю, thx :)

O, вкурил.

Date: 2012-10-24 06:28 pm (UTC)
From: [identity profile] zloradskij.livejournal.com
Mощно!

Date: 2012-10-24 12:31 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Надо сказать, что одномерные фотонные кристаллы были получены еще в 1888 году. Жидкие кристаллы холестерического типа.

Date: 2012-10-24 12:47 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Были. Но не такие, не так, и даже назывались вовсе по другому. :) Похоже в данном случае способ непосредственно фабрикации действительно наиболее быстрый и лёгкий из возможных.

Date: 2012-10-24 01:08 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Не согласен. Холестерики намного проще синтезировать.

Date: 2012-10-24 01:18 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Я ж не про синтез - а про фабрикацию. А спектр они весь дают?

Date: 2012-10-24 01:21 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Фабрикация куд уж проще - одноосный монокристалл образуется просто при сдвиговой деформации. Брэгговский пик можно двигать варьируя содержание хиральных групп: от короткого УФ до дальнего ИК (десятки микрон).
Ширину пика можно менять анизотропией показателя преломоенияю

Date: 2012-10-24 01:27 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
"куд уж проще"
Ну вот - смешиваешь два полимера и в зависимости от пропорции имеешь селективно отражение в соответствующих диапазонах.

Date: 2012-10-24 01:32 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Тоже самое в холестериках, только низкомол. в-ва проще смешивать однозначно. Я сравнивал неоднократно сам )))

Date: 2012-10-24 01:39 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Сделать и смешать два полимерных раствора вовсе не тяжело :) А как бы вы сформулировали - почему это опубликовали в крутых журналах? Или даже не так - могут-ли эти полимеры найти применение где-то, где холестерики не покатят?

Например авторы предлагают делать "охлаждающую краску", чтоб отражать свет около ИК

"These polymers could be developed into NIR-reflective paints, to combat the “urban heat island effect” due to NIR photon thermalization."
Edited Date: 2012-10-24 05:42 pm (UTC)

Date: 2012-10-24 01:53 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
Пока приходи в голову 2 недостатка, один из них принципиальный:
1. Практически нереально из холестериков сделать 2 и 3D фотонные кристаллы (хотя есть т.н. голубые фазы, к-рые по сути 3Д кристаллы, но они с ними куча трудностей)
2. Непринципиальное - холестерик отражает 50% циркулярно-поляризованного света. Но ничто не мешает сделать 2 слоя с разнозакрученным холестериком и получить 100%.

Так что отражатели делать из них делать всяко проще, чем из блок-сополимеров.

Сама по себе вышеупомянутая работа вполне достойная, почему бы ей не быть опубликованной? Только вот получается что про холестерики люди занимающиеся такими полимерами как-то либо не знают, либо о них умалчивают )

Date: 2012-10-24 04:32 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Почитайте статью в PNAS - там ничего на первый взгляд не умалчивают, помимо холестериков есть много других веществ из которых ФК получаются - нет смысла перечислять все поимённо. Там в интро упоминаются различные, даже пожалуй вcе имеющиеся аппликации.

B.R. Sveinbjörnsson, R.A. Weitekamp, G.M. Miyake, Y. Xia, H.A. Atwater, R.H. Grubbs, PNAS 2012, 14332

Citation:

For many applications, such as dielectric mirrors, broadband reflection
is a requirement. Typically, this is accomplished by employing
materials with high refractive index contrast (9). Size dispersity
in multilayer structures offers another approach to broadband
reflection. In this way, the inherent dispersity in self-assembled
systems can be employed advantageously. In this report, we demonstrate
broadband reflection into the NIR with two low-index
materials, with a refractive index contrast of approximately 0.1.
Because self-assembly methods easily provide dozens to hundreds
of layers, a reflection coefficient of unity can, in principle, be
obtained. To realize truly paintable photonic crystals, self-assembly
must occur rapidly, with little or no processing, to yield dry, robust
ordered nanostructures. This future technology has many potential
applications, for example as photonic cladding for telecommunications
fibers and NIR reflective paints. These photonic paints could
be employed as surface coatings to improve energy efficiency in
urban environments, combating the “urban heat island effect”

Date: 2012-10-24 07:59 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
О! Вспомнил!! Я же вашу лекцию о ЖК на политру смотрел :) Очень приятно :)

Date: 2012-10-24 08:55 pm (UTC)
From: [identity profile] zloradskij.livejournal.com
а ссылки нет под рукой?

Date: 2012-10-24 09:00 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
http://polit.ru/article/2010/12/10/bobrovsky/

Date: 2012-10-24 01:31 pm (UTC)
From: [identity profile] ratamaque.livejournal.com
И, кстати, достаточно легко менять ширину пика отражения, от ок 20 нм до 300-400 нм (и больше).
Выше я вижу весьма широкие полосы.

Date: 2012-10-24 03:33 pm (UTC)
From: [identity profile] trurle.livejournal.com
а также перламутр на раковинах

Чего-чего?

Re: Возможно не на всех

Date: 2012-10-24 05:32 pm (UTC)
From: [identity profile] trurle.livejournal.com
Так это же интерференция?

Re: Возможно не на всех

Date: 2012-10-24 05:51 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
https://www.google.ca/#hl=en&sclient=psy-ab&q=Nacre+photonic+crystal&oq=Nacre+photonic+crystal&gs_l=hp.3...1062.12453.0.13422.18.18.0.0.0.0.344.2983.3j9j5j1.18.0...0.0...1c.1.Rk1eZ5lft-M&pbx=1&bav=on.2,or.r_gc.r_pw.r_qf.&fp=423d49ca8d4e73f7&bpcl=35466521&biw=1280&bih=570

Date: 2012-10-24 08:30 pm (UTC)
From: [identity profile] http://users.livejournal.com/_lenin_/
Нет никаких проблем наносить однородные тонкие диэлектрические пленки - купи за миллион-полтора систему с ion beam deposition, или если качество пленки не так важно - магнетрон, ну или для бедных - evaporator какой-нибудь, с ion assist, и напыляй наздаровья!

Date: 2012-10-24 08:36 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Дык самосборкой всего этого счастья и не надо вовсе :) + см. выше цитатку из статьи, зачем оно может надо.

Date: 2012-10-24 10:23 pm (UTC)
From: [identity profile] http://users.livejournal.com/_lenin_/
Выглядит интересно, но думается что область применения может быть ограничена. Заманчиво выглядит возможность быстро наносить много слоев. Но выдержит ли полимерное покрытие стандартные тесты на adhesion, scratch resistance и т.п.? И потом, контраст в индексе преломления в 0.1 означает, что для для достижения оптических характеристик сравнимых со стандартным в индустрии покрытием из SiO2/Ta2O5 (контраст где-то 0.6 в видимом диапазоне) понадобится в разы больше слоев. Впрочем, забабахать простой anti-reflection coating наверное можно запросто, и если сделать scratch-resistance overcoat из какого-нибудь DLC, то может получится что-то жизнеспособное.

Date: 2012-10-25 10:00 am (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
ты понял :) но ваще как известно - саенс из лайк секс, ит мэй гив юзфул резалтс, бат ит из нот зе ризон ви ду ит :)

Date: 2012-10-26 07:57 pm (UTC)
From: (Anonymous)
первая картинка, где отражается желто-зеленый, а пропускается фиолетовый, похожа на банальные фотонные кристаллы красителя кристаллвиолета, они ярко блестят желто-зеленым, а на просвет фиолетовые. И прочие трифенилметановые красители так же - зеленка, например, кристаллы с красным блеском. Почему же спектр отражения у них такой же, как и поглощения?

Date: 2012-10-26 09:30 pm (UTC)
From: [identity profile] grihanm.livejournal.com
Первая картина - это первое что нагуглилось для иллюстрации - я не помню что точно там изображено. Ситуация при которой у одного вещества спектр поглощения такой же как отражения - не кажется мне возможной :)

Date: 2012-10-27 02:08 am (UTC)
From: (Anonymous)
да, это странно - но имеющий глаза да видит :). кристаллы фиолетового (то есть поглощающего желто-зеленый свет) красителя блестят (то есть отражают) желто-зеленый. Спектры отражения и поглощения если не одинаковые, то очень близкие.
Краситель распространеннейший и более 100 лет как известный, достать и убедиться - не проблема. Аналогичная ситуация с фуксином и бриллиантовым зеленым (зеленкой) - любой (по крайней мере житель России)может высушить каплю зеленки и увидеть красный блеск кристалликов красителя.
Не иначе - это фотонные кристаллы :). Главное - вовремя прилепить громкое название и приставку нано-, и не вспоминать историю химии :)

January 2026

S M T W T F S
    123
45678910
11121314151617
18192021222324
25262728293031

Most Popular Tags

Style Credit

Expand Cut Tags

No cut tags
Page generated Jan. 22nd, 2026 09:02 am
Powered by Dreamwidth Studios