Не, всё-таки расскажу про ту модельку

[grihan]

Pадикалы проявили фотоактивность под видимым светом, с отсечённым УФ. Сверху - это УФ-видимый спектр хвостатого радикала. Жёлтый цвет ему придаёт крайний правый пик 428 нм.  Теоретики посчитали, что это пик является результатом перехода электрона с SOMO-1 на SOMO (Singly Occupied Molecular Orbital). Фишка эта довольно-таки необычна. В обычных, немагнитных молекулах, первым почти всегда прыгает электрон с самой верхней орбитали, а тут вотоночё.

Когда (в любой молекуле) электрон прыгает на более высокий энергетический уровень получаются две вещи: во первых электрон с большей энергией более доступен для ионизации, во вторых - открывается дырка на низком энергетическом уровне, которую может кто-то занять. Естественно, самое обычное это когда тот возбуждённый электрон сам на место и возвращается, но могут быть и другие процессы.

В нашем случае первый сценарий (ионизация) не релевантен, потому что на уровне SOMO уже сидит электрон с большой энергией, которому ничего не мешает ионизироваться и без облучения, но ему и так хорошо. Следовательно именно дырка играет тут главную роль, приманивая электрон с неoблучённой молекулы. Короче мы предложили вот такой механизм диспропорционирования двух радикалов:



Фотовозбуждённый радкал забирает электрон у нефотовозбужённого, образуется анион-катионная пара, а потом следом за электроном туннелируется и протон (процесс, известный как proton-coupled electron transfer).

Comments

[paladin-sveta.livejournal.com]

Диспропорционация по-русски называется диспропорционированием - но интересно!

[grihanm.livejournal.com]

Спасибо, поправил :)

Справедливости и честности ради добавлю к сказанному, что идею с "дыркой" я предложил ещё до того как теоретики что-то посчитали. Пришлось на них надавить, чтоб они посчитали "как надо". Ну как всегда вопщем.