Apr. 2nd, 2014

grihan: (nos)
electrons
Pадикалы проявили фотоактивность под видимым светом, с отсечённым УФ. Сверху - это УФ-видимый спектр хвостатого радикала. Жёлтый цвет ему придаёт крайний правый пик 428 нм.  Теоретики посчитали, что это пик является результатом перехода электрона с SOMO-1 на SOMO (Singly Occupied Molecular Orbital). Фишка эта довольно-таки необычна. В обычных, немагнитных молекулах, первым почти всегда прыгает электрон с самой верхней орбитали, а тут вотоночё.

Когда (в любой молекуле) электрон прыгает на более высокий энергетический уровень получаются две вещи: во первых электрон с большей энергией более доступен для ионизации, во вторых - открывается дырка на низком энергетическом уровне, которую может кто-то занять. Естественно, самое обычное это когда тот возбуждённый электрон сам на место и возвращается, но могут быть и другие процессы.

В нашем случае первый сценарий (ионизация) не релевантен, потому что на уровне SOMO уже сидит электрон с большой энергией, которому ничего не мешает ионизироваться и без облучения, но ему и так хорошо. Следовательно именно дырка играет тут главную роль, приманивая электрон с неoблучённой молекулы. Короче мы предложили вот такой механизм диспропорционирования двух радикалов:

mechanism

Фотовозбуждённый радкал забирает электрон у нефотовозбужённого, образуется анион-катионная пара, а потом следом за электроном туннелируется и протон (процесс, известный как proton-coupled electron transfer).

January 2023

S M T W T F S
1234567
8 91011121314
15161718192021
22232425262728
293031    

Most Popular Tags

Style Credit

Expand Cut Tags

No cut tags
Page generated Aug. 21st, 2025 12:21 am
Powered by Dreamwidth Studios